Volunteer atau sukarelawan adalah "wajah" PON XX Papua 2020, dan keberhasilan PON tergantung pada kontribusi para volunteer.
Secara umum Sukarelawan bertugas memberikan dukungan di berbagai bidang pada penyelengaran PON. Dukungan tersebut berupa layanan kepada penonton, Operasional pada kompetisi dan Membantu media, dan penugasan pada berbagai lokasi termasuk venue kompetisi di mana pertandingan dilakukan, Penginapan Atlet di mana para atlet akan menetap, dan fasilitan pertandingan lainnya

Prinsip-prinsip dari seorang volunteer PON XX 2020 Papua adalah :
a. Volunteer adalah kegiatan sukarela
b. Volunteer bersedia mengikuti seluruh rangkaian kegiatan PON XX 2020 Papua
c. Volunteer harus mampu bekerja, baik secara individu maupun dalam tim
d. Volunteer melakukan kegiatan sesuai dengan tugas pokok dan fungsinya
e. Volunteer harus mematuhi setiap peraturan, keputusan dan hukum yang berlaku Indonesia, dan tentunya norma-norma yang berlaku di masyarakat umum.
f. Volunteer tidak diperbolahkan mencari keuntungan pribadi pada rangkaian PON XX 2020 Papua